華東理工大學(xué)-申能股份有限公司碳中和聯(lián)合實(shí)驗(yàn)室主任教授劉殿華,在二氧化碳(CO2)加氫制甲醇銅(Cu)基催化劑的制備方面取得了新進(jìn)展。相關(guān)研究發(fā)表于《美國(guó)化學(xué)會(huì)催化》。
隨著化石能源的廣泛使用,溫室效應(yīng)日益加劇,降低大氣中的CO2濃度已成為緊迫任務(wù)。將CO2通過(guò)加氫反應(yīng)制備綠色甲醇,不僅可以減少碳排放,還能進(jìn)一步用于生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品,具有顯著的經(jīng)濟(jì)效益。目前,關(guān)于CO2加氫制甲醇的研究主要集中在Cu基催化劑上。然而,對(duì)于Cu基催化劑的活性位點(diǎn)仍存在爭(zhēng)議,Cu與載體之間的協(xié)同效應(yīng)也尚未得到明確解釋。
研究團(tuán)隊(duì)將一種具有鈣鈦礦結(jié)構(gòu)的n型半導(dǎo)體材料鈦酸鍶(SrTiO3)作為催化劑載體,采用沉積-沉淀法制備了不同Cu、鋅(Zn)負(fù)載和Cu/Zn原子比的Cu-ZnO-SrTiO3催化劑,用于CO2加氫制甲醇。系列表征結(jié)果證實(shí),從載體到Cu上的電子轉(zhuǎn)移是Cu和載體之間金屬與載體間電子轉(zhuǎn)移的本質(zhì),這種電子轉(zhuǎn)移進(jìn)一步促進(jìn)了氧空位(Ov)的生成。由于金屬和載體的費(fèi)米能級(jí)不同,兩者接觸會(huì)形成肖特基-莫特結(jié),進(jìn)而促進(jìn)金屬與載體間電子轉(zhuǎn)移。此外,載體中的Ov增強(qiáng)了CO2的活化,而與載體接觸的Cuδ-物種促進(jìn)了氫溢出,界面上的Cuδ--Ov可能是催化劑的活性位點(diǎn),電子轉(zhuǎn)移越大,相應(yīng)的銅顆粒直徑越小。
反應(yīng)示意圖。圖片來(lái)源于《美國(guó)化學(xué)會(huì)催化》
相關(guān)論文信息:https://doi.org/10.1021/acscatal.4c02289
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